大龙虾 塑料瓶
蒋越
“平均每升瓶装水含有325个可能有害的塑料微粒”，这样一听确实挺吓人的。我们到底还能喝塑料器皿装的水吗？
近期，一篇名为《瓶装水中是否有塑料？》的视频报道引起消费者的关注：来自纽约州立大学的研究者在9个国家进行了调查，发现93%的瓶装水中都含有“塑料微粒”。
研究者分别从中国、巴西、印度、印尼、墨西哥、黎巴嫩、肯尼亚、泰国和美国购买了来自11个不同品牌的259瓶瓶装水，使用一种可以吸附在塑料上的荧光染料对瓶装水中的塑料微粒进行检测。结果显示，这些瓶装水中平均每升水含有325个包含聚丙烯（Polypropylene）、尼龙和聚酯合成纤维成分的塑料微粒。
什么是“塑料微粒”和“塑料颗粒”？
根据划分，塑料微粒的直径小于2mm，属于微塑料的一种。比如磨砂洗面奶当中的磨砂粒子，就是由塑料微粒组成（如下图）。
而塑料颗粒体积稍大，是塑料以半成品形态进行储存、运输和加工成型的原料。
我们能在绝大多数矿泉水瓶的底部或者靠近底部的侧面发现这些材料的成分标识（如下图）。
目前，市面上95%的瓶装水塑料瓶都是由PET（聚对苯二甲酸乙二醇酯）颗粒制成。此外，还有部分更大的“瓶子”，比如桶体呈乳白色的4升和类似的桶装水，采用的是2号高密度聚乙烯（HDPE）；常见的杯体呈半乳白色的水杯使用的是与高密度聚乙烯同为聚烯烃类的5号聚丙烯（PP）；而饮水机用桶装水采用的是7号聚碳酸酯（PC）（7号标志是指其他的好几种塑料，PC包括在其中）。
问题一：塑料微粒是怎样进入瓶装水的？是否有害？
前述报道的研究中找到的塑料微粒属于微塑料（microplastics）。
根據美国国家海洋和大气管理局（NOAA）的介绍，微塑料的来源有很多，比如日化用品。而人类至今已经产生了大约90亿吨塑料，在地球上微塑料无处不在，海洋里最常见的垃圾就是塑料。2017年，国内外一些研究者在自来水、海鲜、啤酒、海盐甚至空气中都发现了塑料微粒。
制作商代表，瓶装水公司Gerolsteiner表示他们不能确定塑料微粒的来源，因为塑料微粒“无处不在”，它们可能通过空气或者包装材料进入瓶装水。
可口可乐公司也表达了类似的观点，塑料微粒看起来无孔不入，经过精心处理的产品也可能含有微量塑料。
既然塑料微粒无法避免，那么我们把他们吃下去会有危险吗？
联合国粮食及农业组织（UN FAO）去年对微塑料进行了调查。该调查指出，对于啮齿动物和狗来说，直径超过150微米的微塑料不会被吸收（1毫米=1000微米；毫米单位mm，微米单位μm），而会通过粪便排出。因此，90%被人体摄入的微塑料应该不会被人体吸收。
对于那些小于150微米，如上表描述的314个小于100微米的塑料微粒，又是否会有危害呢？
目前，科学界对人体内塑料微粒累积的危害知之甚少。对于实验动物来说，只有在摄入了几百万粒微塑料的情况下它们才会出现不良症状，比如肝脏炎症。但是人在日常生活中的摄入不太可能达到这样大的量。
微塑料在原文报告中被称为三类致癌物，属于“怀疑它致癌”等级。
根据资料，WHO在水中检测出来的有害污染物为765种，其中致癌物20种，可疑致癌物23种，致突变物56种，促癌剂18种。这些是已经经过证明的，在各国市政自来水中有明确指标规定的，但微塑料并不在其列。
简而言之，塑料微粒确实通过水源或者包装过程存在于瓶装水中，但目前尚没有组织或者检测机构确认塑料微粒对人体产生危害。而负责检测和分析的美国纽约州立大学教授谢丽·梅森也向BBC表示：“目前尚没有证据证明，人体摄入这些塑料微粒究竟有什么伤害”，只是表述为：“看到塑料微粒的数量，是令人担心的。”
结论：瓶装水中的塑料微粒不足以致癌。
问题二：塑料瓶本身是否有害？会不会含有塑化剂？
暂且抛开水中的塑料微粒，塑料瓶在生产、运输、储存、使用过程中，还会有有毒有害物质迁移到水中吗？这就要回到上文提到的PET，它是大部分塑料瓶的原料。
PET属于高分子材料化合物，这些分子链缠绕在一起，常温下不流动，也不会向水中扩散，因此不会带来健康方面的危害。
在日常使用的温度下，PET不可能分解。不过，其中含有的小分子杂质还是有可能溶出的，这些物质可能带来潜在的危害。在瓶子合成过程中，由于合成工艺要尽量避免对苯二甲酸的残余，所以会保持另一组分乙二醇稍微过量。高温下两个乙二醇分子可能会发生副反应，生成二甘醇（二甘醇，化学式C4H10O3，无色、无臭、透明、吸湿性的粘稠液体，有着辛辣的甜味，无腐蚀性）。二甘醇在PET的合成、切粒和吹瓶等热加工过程中还可能会发生热降解产生乙醛。而二甘醇和乙醛是有一定毒性的。
针对这些可能存在的有害物质，国家强制性标准GB 4806.7-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》明确规定，瓶用PET材料在4%乙酸环境下（60℃）浸泡2小时，重金属应小于1mg/kg；瓶用PET材料在水环境下（60℃）浸泡2小时，高锰酸钾消耗量（用以检测浸出的有机物含量）应小于10mg/kg。同时，另一强制性标准GB 17931-2003《瓶用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂》给出了更详细的食品瓶用PET组分标准。该标准规定食品包装用瓶PET原料中比较敏感的几项指标，如乙醛含量小于等于1.0μg/g，水环境下60℃浸泡0.5小时，蒸发残渣小于0.5%。（如下图）
这些标准都是为了将材料中可能存在的小分子物质限定在很低的水平。简而言之，流通市面的瓶装水，其瓶子均需严格遵守这条生产标准。而超标的瓶子，早在面市之前就被扼杀了。
盛传的PET有害的说法似乎还来自于大家对塑化剂（常见为“邻苯二甲酸酯类”）的恐惧。
2011年因台湾塑化剂事件走红，紧接着2012年酒鬼塑化剂事件的进一步发酵，几乎所有的塑料瓶子都被误认为含有塑化剂（又称增塑剂）。
在回答瓶装水是否含有塑化剂之前，我们先了解塑化剂的危害与用途。
塑化剂种类可达百余种。此次台湾地区不法企业添加的是DEHP、DINP等。 DEHP和DINP急性毒性均较低。动物试验发现，长期大量摄入DEHP和DINP，会产生内分泌干扰作用，可造成生殖和发育障碍，并能诱发动物肝癌。但尚无证据表明对人类具有致癌性。
2011年6月，卫生部曾就台湾地区塑化剂污染食品事件进行解答。卫生部指出，塑化剂对健康的影响取决于其摄入量，偶然食用少量受污染的问题食品不会对健康造成危害。
这又回到了毒性和剂量的问题上。
世界卫生组织对塑化剂DEHP规定的每日耐受摄入量为0.025/kg。专家解释说：“这意味着，体重60公斤的人，如果终生每天摄入塑化剂1.5mg至8.5mg，才可能导致明显的健康损害。
而相關检测结果显示，每天喝两升水最多也只摄入几十微克的塑化剂（1毫克=1000微克；毫克单位mg，微克单位μg）。
一个人正常一天喝1.6升水，换句话说，如果要达到超标量，一个人一天要喝光近50天的水量，这显然是不可能的。
再来谈谈作用。塑化剂一般用于液体中，可以在溶液中起到乳化、增稠、稳定的作用，使不易相融的水油溶液能够形成混合均匀的胶状分散体。台湾塑化剂事件就是将一种常见的增塑剂DEHP（后陆续检出DINP、DNOP、DBP、DMP、DEP等）加入到饮料中，增加饮料流动的黏稠性，使饮料有果胶质感。
而根据我国《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》，当中严格规定了DEHP从食品包装材料迁移到食品的迁移量为1.5mg/kg，DINP为9mg/kg，这与世界发达国家的规定一致。因此，合格的瓶装水DEHP含量不会超出有关标准。
同时塑化剂是工业上被广泛使用的高分子材料助剂，可合法用于工业用途。在塑料加工中添加这种物质，可以使其柔韧性增强，容易加工。
但是前面说到，市面可见95%的瓶装水都采用PET瓶，其特点是流动性好，可塑性强。所以，PET瓶不必要也不需要加塑化剂。
结论：塑料瓶一般不需要添加塑化剂。
问题三：夏天汽车后备箱放的瓶装水能不能喝？
既然水中的塑料微粒和塑料瓶本身在正常使用中，对人体都没有危害，那么在使用不当的情况下呢？
这里解答一个老生常谈的问题：夏天汽车后备箱放的瓶装水能不能喝？
高温下PET是不是会发生反应呢？确实有可能。
研究发现，PET吸水之后随温度升高要经历如下过程：
1.结晶和结晶结构转变（130℃左右）；
2.脱水（120 ～ 140℃）；
3.水解反应（120℃左右）；
4.氧化分解（150 ～ 470℃左右）；
5.汽化分解（470 ～ 600℃）。
其中水解反应在120℃就会发生，但此时的水解率不足0.01%。夏天车里的气温确实很高，某些区域甚至可能达到70℃的高温，但是显然这样的温度还不足以让PET产生明显的分解。
我们的认知中，大部分塑料瓶不能装高温的水的。那是因为PET瓶采用吹塑的方式制造，一般较薄，瓶体在加热到90℃时由于PET分子链的重新排列和内应力作用，瓶体会扭曲收缩，此时使用容易导致瓶体变形破裂，但塑料瓶遇热水变形不等于水解或者释放有毒物质。
但是需要注意的是，打开了的瓶装水，容易有微生物进入，喝了一半的水最好尽快喝完，如果继续放在高温下，经高温作用细菌可能大量繁殖，喝了可能会拉肚子。
另外，需要强调的是，塑料制品的使用年限一般为3至5年，而我们提到的瓶装水通常保质期在1年左右，过期后塑料会老化，出现变色、变脆的情况。同时，国家规定PET塑料瓶是一次性使用，因为在长期反复使用过程中，老化和破损可能会导致一些微量有毒物质溶出，因此本刊建议不要长期反复使用这种一次性塑料瓶。
结论：瓶装水能在高温下放置，但打开了要尽快喝完，瓶子供一次性使用，不要长期反复使用。
