火焰原子吸收分光光度法测定水中铁的不确定度评定实验室水质分析 ...

吴晓燕

[摘 要]测量不确定度评定是将测量结果或测量误差作为随机变量，研究分析其统计规律，并计算它的范围的一项活动。通过评定测量不确定度，可以找到影响测量结果的主要因素，有利于提高测量结果的质量，了解测量结果的分布范围。本文依据测量不确定度评定标准[1]对饮用水中的铜2水质 铜铅锌镉的测定 原子吸收分光光度法[2]进行不确定度评定。

[關键词]不确定度误差

中图分类号：TE336 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2016）29-0031-01

1.建立数学模型

y=bx+a，b代表斜率，a代表截距，y代表吸光度，x代表浓度。

2.分析不确定度的影响因素

（1）原子吸收吸光度值y造成的不确定度μy；（2）斜率造成的不确定度μb；（3）截距造成的不确定度μa。

式中μx为水样中铜含量测定的合成不确定度；μy吸光度值y的标准不确定度；μa为工作曲线截距的不确定度；μb为工作曲线斜率的不确定度。

3.对不确定度进行计算

3.1（1）不确定度μy主要是标准曲线拟合求溶液浓度时产生的不确定度μy1，和配置标准系列时产生的不确定度μy2。

1）标准曲线拟合求溶液浓度时产生的不确定度μy1

标准曲线如表1 （y=0.1421x+0.0093）

回归曲线的标准偏差为

Ai为吸光度，Ai*为通过回归曲线计算出的吸光度，n为标准溶液的点数。

传播系数C（y）=1/b，代入数值为7.0373A-1。

2）配置标准系列时产生的不确定度μy2

将储备液稀释10倍，配成100mg/L的标准中间液。需要考虑100mL容量瓶和10mL移液管的不确定度。

10mL移液管的的误差为±0.02mL，相对不确定度为。

由温度变化引起的误差为2×2.1×10-4mL/℃×10=0.0042mL，依据均匀性分布，相对不确定度为：

移液管引入的相对不确定度为：

100mL容量瓶的误差±0.1mL，相对不确定度为

。

由温度变化引起的误差为2×2.1×10-4mL/℃×100=0.042mL，依据均匀性分布，相对不确定度为：

容量瓶的相对不确定度合并为：

编号100507的铜储备液的相对不确定度为1%。所以铜储备液的μC：

μy2的相对不确定度合并为：

所以，

样品重复测量6次产生的不确定度属于A类不确定度，用标准偏差表示

表2 样品重复测量6次结果

测量的不确定度为

综合以上各项得到曲线最高点的不确定度

3.2 工作曲线截距变化引起的不确定度μ（a）

传播系数C（a）=-1/b，代入数值为-7.0373A-1。

3.3 工作曲线斜率变化引起的不确定度μ（b）

传播系数

4.评定测量量之间的相互关系

测量量之间相互独立，没有任何相关性

5.计算合成标准不确定度

6.计算扩展不确定度

取k=2，置信水平=95%，则U=K×μX=2×0.22=0.44mg/L

7.测量不确定度分析汇总

综上所述，测量不确定度主要是标准曲线拟合求溶液浓度时的不确定度，尤其是原子吸收光度值的不确定度造成的。

参考文献

[1] 测量不确定度的评定与表示JJF1059.1-2012.

[2] 水质 铜、铅、锌、镉的测定GB7475-1987.